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HJ 1293-2023 农药制造工业污染防治可行技术指南.pdf甲草胺、乙草胺、丁草胺农药生产企业优先使用甲叉法工艺，废水排放量可减排50%以上，COI 类污染物排放量可减排75%以上，同时避免氯甲基醚的生产和使用，
5.2.4络合法生产工艺
在常温常压条件下采用氯甲烷、三氯化磷、三氯化铝反应得到三元络合物，在双元催化剂的作月 品屑及氯化钠还原解析得到甲基二氯化磷，再与乙醇反应制备甲基亚磷酸二乙酯，再经缩合、加 解等制备草铵麟。
5.2.6清洁原料替代工艺
采用无毒、低毒、低反应活性的原料替代剧毒或高反应活性的原料。二苯醚酸的合成中，优先选用 空气催化氧化工艺齐鲁石化公司装修工程施工组织设计，控制氧化剂氧化工艺；邻苯二胺的合成中，优先选用加氢还原工艺，控制铁粉还原 工艺。
宜提升工艺装备水平，采用连续化、自动化、密闭性高的生产工艺和设备，减少物料转运次数
5.3.2设备及管线组件
5.3.2.1优先采用低泄露或无泄露的泵、压缩机、搅拌机等设备和管线组件。 5.3.2.2宜减少阀门数量，并采用低泄露或无泄露的阀门，如屏蔽阀、隔膜阀、波纹管阀或具有同等 效能的阀，以及上游配有爆破片的泄压阀。 5.3.2.3宜减少管线法兰的数量。对于不需要活动连接的，宜采用焊接管替代法兰；对于无法焊接的， 采用密封性能好的密封垫，如聚四氯乙烯、石墨密封垫等。 5.3.2.4开口阀或开口管线配备合适尺寸的盖子、盲法兰、塞子或二次阀，采用二次阀时，应在关闭 二次阀之前关闭管线上游的阀门。 5.3.2.5气态VOCs物料和挥发性有机液体采用在线取样分析系统，或采用密闭回路式取样连接系统， 或将采样废气排入收集处理系统。
5.3.3.1宜采用垂直布置流程，选用“离心/压滤一洗涤”二合一或“离心/压滤一洗涤一干燥”三合 的设备，通过合理布置实现全封闭生产。 5.3.3.2优先采用密闭的过滤机、离心机和干燥机等工艺设备，如全自动隔膜式压滤机、全密闭压滤 罐或下出料离心机等封闭性好的固液分离设备，“三合一”设备、双（单）锥真空干燥机、闪蒸干燥机 或喷雾干燥机等封闭性好的干燥设备等。
6.1废水污染治理技术
选择废水处理工艺时要遵循以下原则： a） 废水分质收集，尽量做到“清污分流、雨污分流、污污分流”； b） 着眼于综合利用，尽可能从废水中回收有用资源： C) 对生化处理有抑制的废水要根据具体水质情况选择相应的物化预处理技术，处理后的水与其它 生产废水、辅助工序废水、日常维护工序废水和生活废水混合为综合废水，综合废水处理一般 采用物化预处理、生化处理、深度处理等组合技术路线，同时可降低出水的综合毒性； d） 应结合废水中的污染物成分选择适合的治理工艺，确保治理设施的安全性； e）采用适于农药废水生化处理的生化工艺，考虑水质的变化规律及波动性。
6.1.2物化预处理技术
6.1.2.1除杂技术
6.1.2.1.1混凝/沉淀/气浮/隔油法处理技术
适用于处理悬浮物浓度较高的废水或后续处理对悬浮物要求较严格的废水。气浮法选择溶气气浮方 式，停留时间15min～60min。隔油法停留时间：15min～30min。悬浮物的去除率可达90%以上。混 凝工艺的设计与管理应符合HJ2006要求，气浮工艺的设计与管理应符合HJ2007要求。
6.1.2.1.2吸附过滤法处理技术
适用于处理杂环类、磺酰脲类、酰胺类农药废水。常用无烟煤和石英砂双层滤料，滤层厚度1.1m~ 1.2m，滤速8m/s～10m/s。为提高反洗效果，常辅以表面冲洗或压缩空气冲洗。悬浮物的去除率可达 90%以上。活性炭对磺酰脲类农药具有很好的吸附性。反冲洗废水可回流至废水处理站前端处理。
6.1.2.1.3萃取处理技术
：1.4树脂吸附处理技
适用于处理苯胺类化合物、苯酚类化合物、杂环类农药、苯氧羧酸类农药、酰胺类农药废水。树脂 吸附一般采用超高交联树脂、复合功能树脂等孔径密集的吸附材料作为吸附剂，树脂比表面积应大于 500m2/g。不同的废水树脂吸附工艺参数应依据实际废水水质和试验结果确定。进水SS低于20mg/L 温度5℃～65C。通过树脂吸附法处理后，CODc去除率可达80%以上。
6.1.2.1.5多效蒸发处理技术
适用于处理盐含量大于5g/L的农药工艺废水或综合废水。根据蒸发的效数不同，蒸汽用量不同， 盐的去除效果不同，盐的去除率可达85%以上。蒸出液为低沸点有机物，易于生化处理，可作为低浓 度废水进入生化系统。釜残液在进一步浓缩处理时需确保浓缩工艺的安全性。蒸发结晶产物、残渣及残 液按危险废物鉴别标准和技术规范进行鉴别，根据鉴别结果进行相应处理处置，
6.1.2.1.6MVR处理技术
适用于处理高含盐废水及中水回用产生的膜浓水。当进水CODc低于500mg/L，整个过程中料液 温度60°℃左右，加热蒸汽与料液之间的温度差一般保持在5℃～8℃。釜残液在进一步浓缩处理时需 确保浓缩工艺的安全性。蒸发结晶产物、残渣及残液按危险废物鉴别标准和技术规范进行鉴别，根据鉴 别结果进行相应处理处置
6.1.2.1.7汽提法/吹脱法处理技术
适用于处理含有低沸点、易脱除化合物的废水，既适用于处理氨氮浓度大于1000mg/L的工艺废水， 也适用于处理两相厌氧工艺中产酸相中的含硫化氢出水。处理含氨氮废水时，反应过程中保证釜底溶液 pH值不低于9，汽提法常压条件下釜底温度保持在100°℃～120°℃，吹脱法常压条件下釜底温度保持 在60℃～100℃，冷却水温度小于35°℃，氨氮去除率可达95%左右，可制得8%左右浓度的氨水； 加压情况下，根据水质情况可适当调整操作参数，可制得10%～20%浓度的氨水。排空尾气有恶臭气味， 可采用水吸收或酸吸收（处理硫化氢时采用碱吸收）的方法处理或回收后排放，
6.1.2.2高级氧化处理技术
6.1.2.2.1湿式氧化处理技术
适用于处理含有难降解化合物的废水，可以达到去除CODc、脱色、除臭、改善废水可生化性的目 的。反应温度150°℃～300°℃，反应压力0.5MPa～12MPa，停留时间0.5h～2.0h，可投加催化剂， 催化剂投加量0.01%～0.05%（W/V），气源为空气、富氧空气或纯氧。CODcr去除率可达40%～90%， 处理后可生化性BOD/CODc大于0.3。
适用于处理含有难降解化合物的废水，提高废水的可生化性。为防止颗粒板结，应设曝气系统。 CODc去除率可达20%~30%，处理后可生化性BODs/CODc大于0.3。
6.1.2.2.3臭氧氧化处理技术
适用于处理农药综合废水。反应体系pH保持中性或偏碱性，有效停留时间10min～60min，气源 可采用空气、富氧空气或纯氧。CODcr去除率可达20%以上。可以有效去除废水中的CODc、酚、氰等 污染物，提高废水的可生化性，同时也具有脱色、除臭、消毒的作用。
芬顿（Fenton）氧化夕
适用于处理含有难降解化合物的农药废水，也适用于综合废水生化处理前的预处理，提高废水的可 生化性。CODcr去除率可达80%以上。芬顿氧化工艺的设计与管理应符合HJ1095的要求。
6.1.3生化处理技术
6.1.3.1厌氧处理技术
6.1.3.1.1水解酸化处理技术
适用于处理含有难降解化合物的农药综合废水。水解酸化工艺能够将不溶性有机物水解为溶解性有 机物，将难生物降解的大分子物质转化为易生物降解的小分子物质，从而改善废水的可生化性。水解酸 化可使废水的可生化性显著提高，抗冲击负荷能力强，停留时间短，投资及运行费用低。水力停留时间 （HRT）：8h～24h；可适量曝气，但应保证溶解氧（DO）小于0.5mg/L。CODcr去除率可达10%以上。 水解酸化反应器的设计与管理应符合HJ2047要求。
6.1.3.1.2升流式厌氧污泥床（UASB）处理技术
适用于处理高有机负荷的农药综合废水。在厌氧条件下，UASB反应器通过沉淀性能好、生物法 的颗粒或絮状污泥与废水的充分混合，利用微生物的代谢，达到去除有机物质效果，投资较低， 击能力较差。UASB通常要求进水中SS含量小于1000mg/L，CODc去除率可达40%～70%。UA
的设计与管理应符合HJ2013的要求，
1.3.1.3厌氢颗粒污泥膨胀床（EGSB）处理技
适用于处理以碳氢化合物为主的高浓度综合废水，也适合需较强抗冲击负荷能力的情况。IC反应 器由第一厌氧反应室和第二厌氧反应室叠加而成，每个厌氧反应室的顶部各设一个三相分离器，高径比 般可达4～8，反应器的高度可达20m左右。中温条件下，CODcr容积负荷一般在10kg/（m3·d) 以上，CODCr去除率可达40%~70%
6.1.3.2好氧处理技术
6.1.3.2.1活性污泥处理技术
适用于处理净化程度和稳定性要求较高的低浓度农药综合废水。活性污泥法是在曝气条件下，利用 活性污泥的生物凝聚、吸附和氧化作用，分解去除污水中有机污染物的处理技术。活性污泥法具有工艺 稳定，有机物去除率高等优点，但容积负荷较低，占地面积、基建投资和动力消耗大，抗冲击负荷能力 较差。
6.1.3.2.2接触氧化处理技术
适用于处理CODcr浓度小于2000mg/L的农药综合废水。接触氧化法是在曝气池中装入填料， 真料表面生长的生物膜和悬浮活性污泥中微生物的联合作用净化污水的处理技术。该法固定微生 食物链长，CODc去除率一般较高，氨氮硝化作用较强，对于难降解有机物也有一定处理效 Dc去除率可达60%～90%。接触氧化法的设计与管理应符合HJ2009的要求。
适用于处理出水水质要求较高的农药综合废水。膜生物反应处理技术（MBR）组合工艺是将高效 微滤或超滤膜分离技术与传统生物处理法结合在一起的处理技术，以膜组件取代传统二沉池，以达到更 好的固液分离效果。该法占地面积小，耐冲击负荷强，污泥产量少。CODc去除率可达90%左右。膜生 物法的设计与管理应符合HJ2010的要求，
天氧处理+好氧处理组合
6.1.3.3.1A2/0处理技术
6.1.3.3.2A/0处理技术
1）小于100，不会发生污泥膨胀。污泥中磷含量
6.1.3.3.3序批式活性污泥（SBR）处理技术
适用于处理CODcr浓度小于2000mg/L的废水。无污泥回流系统，CODc容积负荷1kg/（m²·d)~ 2kg/（m”·d），溶解氧控制在2mg/L左右。CODcr去除率可达50%～80%。序批式活性污泥法的设计 与管理应符合HJ577的要求
6.1.4深度处理技术
6.1.4.1吸附处理技术
可用于处理含有苯胺类化合物、苯酚类化合物、杂环类农药、苯氧羧酸类农药、酰胺类农药生化处 理后的废水。深度处理工段活性炭吸附多采用椰壳炭或者果壳炭。树脂吸附多采用超高交联树脂、复合 功能树脂等孔径密集的吸附材料作为吸附剂，树脂比表面积应大于500m2/g。吸附反应器多为固定床， 进水SS低于20mg/L，温度5°℃～65℃，脱附液占废水比例低于1/10。通过树脂吸附法处理后，CODc 去除率可达80%以上，出水可达标排放
6.1.4.2曝气生物滤池（BAF）处理技术
适用于处理生化处理之后悬浮物浓度较低的废水，进水悬浮物要求一般小于60mg/L。BAF集生 和截留悬浮固体于一体。曝气生物滤池有机负荷高，占地面积小。对进水悬浮物要求较严，停留 4h以上，反冲洗周期一般15d～30d。C0Dcr去除率可达30%～50%，氨氮去除率可达50%以 汽生物滤池的设计与管理应符合HJ2014的要求。
6.1.4.3臭氧氧化处理技术
适用于处理农药综合废水，可以有效去除废水中的CODc，同时也具有脱色、除臭、消毒的作用。 臭氧氧化法是用臭氧作为氧化剂对废水进行净化或消毒处理的方法。该工艺的优点是反应迅速TB／T 412-2020 标准轨距铁路道岔.pdf，流程简 单。缺点是电耗高，臭氧利用率低。 反应体系pH保持中性或偏碱性，有效停留时间30min～120min，气源可采用空气、富氧空气或 纯氧。CODcr去除率可达50%以上
6.1.4.4Fenton氧化处理技术
适用于处理含有苯酚类化合物、苯胺类化合物、有机磷类化合物、拟除虫菊酯类农药的综合废 ton试剂由亚铁盐和过氧化氢组成，利用Fe+催化过氧化氢（HzO2）产生高氧化还原电位的羟基 （·OH），将废水中的有机物氧化为二氧化碳和水。该工艺氧化能力强、反应时间短、效果相双 适用范围较大。C0D去除率可达80%以上。芬顿氧化的设计与管理应符合HJ1095的要求。
6.1.4.5絮凝沉淀处理技术
适用于处理含有悬浮物、胶体、磷酸盐、有机磷等物质的综合废水。在水中投加混凝剂后，其中 勿的胶体及分散颗粒在分子力的相互作用下生成絮状体，且在沉降过程中互相碰撞凝聚，其尺寸利
不断变大DB11／T 1162.2-2015标准下载，沉降速度不断增加。絮凝剂一般有无机絮凝剂、有机絮凝剂以及微生物絮凝剂三大类。 淀的设计与管理应符合HJ2006的要求
6.1.5废液楚烧处理技术
适用于处理有机物含量10%以上的高浓度工艺废水、蒸馏釜残、蒸发母液等。焚烧法是将含高浓 度有机物的废水或废液在高温下进行氧化分解，使有机物转化为水、二氧化碳等无害物质。热值较低的 废水不足以维持焚烧温度，需依靠辅助燃料进行焚烧。常用的废液或废水焚烧炉炉型有固定立式焚烧炉、 回转窑烧炉、流化床烧炉和炉排烧炉。